试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
反应,特点
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试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
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自由基聚合：(1)由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，其中链引发最慢是控制步骤。
(2)单体加到少量活性种上，使链迅速增长。单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合物之间均不能反应。
(3)只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。聚合一开始就有高聚物产生。
(4)在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加。
(5)延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
(6)反应产物由单体、聚合物、微量活性种组成。
(7)微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。
缩聚反应：(1)不能区分出链引发、链增长、链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。
(2)单体、低聚物、缩聚物中任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心。
(3)任何物种之间都能反应，使分子量逐步增加，反应可以停留在中等聚合度阶段，只在聚合后期才能获得高分子产物。
(4)聚合初期，单体缩聚成低聚物，以后再由低聚物逐步缩聚成高聚物，转化率变化微小，反应程度逐步增加。
(5)延长缩聚时间分子量提高，而转化率变化较小。
(6)任何阶段都由聚合度不等的同系缩聚物组成。
(7)平衡和基团非等当量可使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行。