回忆在基础有机化学中讲过 亲电芳香烃取代反应中的R基团具有邻对位定位效应。那么 为什么延长反应时间 过量
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回忆在基础有机化学中讲过，亲电芳香烃取代反应中的R基团具有邻对位定位效应。那么，为什么延长反应时间，过量的EtBr、AlCl3与苯的反应产物为1，3，5-三乙基苯？
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当反应在动力学控制下，烷基实际上是邻对位定位基团，尽管邻位异构体在空间位阻上并不有利。然而，在热力学控制下，加入过量的EtBr，并在更长的反应时间和/或更高的温度下进行，有利于1，3，5-三乙基产物生成。这个产物在没有邻位取代的情况下，烷基化程度达到了最大。因为烷基化反应是放热的，所以在热力学上烷基化程度越高越有利。通过脱烷/烷基化或1，2-异构化平衡都可将对二乙基产物转化成1，3，5-三乙基产物，并且已知这两个过程在适当的条件下都能进行。当在没有EtBr的情况下达到平衡时，发现有69%间位，28%对位，3%邻位的二乙基苯。这表明间位：对位统计学的优先权为2:1，同时也显示了邻位异构体的立体位阻效应。