下列配离子中哪些属于高自旋构型? (1)Mn(H2O)62+; (2)Fe(H20)63+; (3)Co(NH3)63+;

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下列配离子中哪些属于高自旋构型? (1)Mn(H2O)62+; (2)Fe(H20)63+; (3)Co(NH3)63+; (4)Co(H2O)62+; (5)CoCl42-; (6)Fe(CN)64-

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答案解析

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  • 正确答案:解:配合物采取高自旋或低自旋构型决定于晶体场分裂能△与电子成对能P值的相对大小。若△>P配合物采取低自旋构型反之配合物采取高自旋构型。 对于八面体配合物根据光谱化学序列H2O为弱场配体分裂能小所以 (1)Mn(H2O)62+(2)Fe(H2O)63+(4)Co(H2O)62+为高自旋构型;CN-为强场配体分裂能大因此(6)Fe(CN)64-为低自旋构型;NH3为中等强度配体其与Co3+配位产生较大的分裂能所以(3)Co(NH3)63+为低自旋构型。 CoCl4 为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小所以(5)CoCl42-为高自旋。
    解:配合物采取高自旋或低自旋构型决定于晶体场分裂能△与电子成对能P值的相对大小。若△>P,配合物采取低自旋构型,反之配合物采取高自旋构型。对于八面体配合物,根据光谱化学序列,H2O为弱场配体,分裂能小,所以(1)Mn(H2O)62+,(2)Fe(H2O)63+,(4)Co(H2O)62+为高自旋构型;CN-为强场配体,分裂能大,因此(6)Fe(CN)64-为低自旋构型;NH3为中等强度配体,其与Co3+配位产生较大的分裂能,所以(3)Co(NH3)63+为低自旋构型。CoCl4为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小,所以(5)CoCl42-为高自旋。