试用晶体场理论解释为什么在空气中低自旋的[Co（CN)6]4－易氧化成低自旋的[Co（CN)6]3－。
晶体,理论
已帮助 人
试用晶体场理论解释为什么在空气中低自旋的[Co(CN)6]4-易氧化成低自旋的[Co(CN)6]3-。
-
Co2+和Co3+的价层电子构型分别为3d7和3d6。在八面体场中，Co2+的自旋成对能较高，而分裂能相对较小，所以CFSE相对较小；相比之下，Co3+的自旋成对能较低而分裂能非常大，因此低自旋的[Co(CN)6]3-配离子中，中心原子d电子排布为
，具有很大的|CFSE|。使[Co(CN)6]3-配离子远远高于[Co(CN)6]4-的稳定性。这样，中心原子的标准电极电位大大降低：
Co3++e→Co2+=1.95V
[Co(CN)6]3-+e→[Co(CN)6]4-
所以，低自旋的[Co(CN)6]4-在空气中易氧化成低自旋的[Co(CN)6]3-。