简述高分子溶液临界共溶点的溶液浓度(溶质的体积分数φ2c) Huggins参数χ1c和Tc与相对分子质量的关系。
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简述高分子溶液临界共溶点的溶液浓度(溶质的体积分数φ2c)、Huggins参数χ1c和Tc与相对分子质量的关系。
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溶剂的化学位变化与溶液浓度的关系为
在临界点,溶液的两个相的浓度相等,两个极值点重合称为拐点。因此,相分离的起始条件为溶剂化学位对φ2的一阶偏导数和二阶偏导数等于零
由上式可得到高分子溶液临界共溶点的溶液浓度(溶质的体积分数φ2c)Huggins参数χ1c和Tc与相对分子质量的关系式:当x>>1时,
由上式可知,高分子相对分子质量愈大(即高分子链段数x愈大),高分子的临界浓度φ2c愈小,对于高分子而言,相对分子质量很大,φ2c很小,假如相对分子质量M=106,x≈104,则φ2c=0.01。
由上式可知,高分子相对分子质量愈大(即高分子链段数x愈大),临界点的Huggins参数χ1c愈小,并愈接近1/2,但始终大于1/2。当高分子相对分子质量M→∞(x→∞)时,χ1c→1/2。
由上式可知,相对分子质量愈大(即高分子链段数x愈大),Tc愈大,并愈接近θ温度。若以1/Tc对作图,得一直线,直线的截距表示相对分子质量趋于无穷大时的1/Tc值,即为1/θ,所以θ温度也是相对分子质量趋于无穷大时聚合物的临界共溶温度。
