在30.00mLAgNO3溶液中加入0.110%纯NaCl 过量的AgNO3需用3.50mL0.07100mol·L-1的KSCN溶液滴定至终点 计算AgN
在30.00mLAgNO3溶液中加入0.110%纯NaCl,过量的AgNO3需用3.50mL0.07100mol·L-1的KSCN溶液滴定至终点,计算AgNO3溶液的浓度。假设在上述滴定过程中未采取措施防止AgCl转化为AgSCN,则AgNO3溶液的实际浓度应为多少?相对误差有多大?(滴定至终点时溶液总体积为50.00mL,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgSCN)=1.0×10-12,M(NaCl)=58.44g·mol-1,[Fe3+]=0.015mol·L-1,滴定终点时,[(FeSCN)2+]=6.0×10-6mol·L-1,K(FeSCN2+)=138)
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①计算AgNO3溶液的浓度C(AgNO3)
溶液中AgNO3的物质的量等于加入的NaCl的量,以及与KSCN作用的量之和。即
=0.07103(mol·L-1)
②计算AgCl转化为AgSCN达平衡时,溶液中Cl-的平衡浓度[Cl-]总
此时,溶液中存在如下两个平衡:
(17)
(18)
由平衡(17)可得转化平衡常数K:
即 K=[Cl-]总/[SCN-]=180
可得:[Cl-]总=180[SCN-]
由平衡(18)可得:
K(FeSCN2+)=[FeSCN2+]/([Fe3+][SCN-])
[SCN-]=6.0×10-6/(0.015×138)=2.9×10-6(mol·L-1)
所以 [Cl-]总=180×2.9×10-6=5.2×10-4(mol·L-1)
③如采取保护措施,AgCl不发生转化时,计算溶液中Cl-的浓度[Cl-]溶
此时,溶液中的Cl-来源于溶解平衡。
④计算AgCl转化为AgSCN产生的Cl-浓度[Cl-]产
[Cl-]产≈[Cl-]总-[Cl-]溶=5.2×10-4-1.3×10-5
=5.1×10-4(mol·L-1)
⑤转化产生的Cl-,需多消耗KSCN的量
n(KSCN,多)=n(Cl-)=5.1×10-4×50.00=0.026(mmol)
⑥未采取保护措施时,计算得到的AgNO3的浓度c(AgNO3,测)
=0.07189(mol·L-1)
⑦计算相对误差Er
