什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响？
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什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响？
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链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。
链转移的形式包括：向单体、溶剂、引发剂、聚合物、外来试剂的转移反应。
对聚合反应速率和聚合物相对分子质量影响与链增长速率常数kp、链转移反应常数ktr、再引发速率常数ka相对大小有关。
链转移对聚合速率和聚合度的影响如下表所示。
情况 kp,ktr,ka 作用名称 聚合速度 相对分子质量1
2
3
4
5
k_{p}gg k_{tr},k_{a}approx k_{p}
k_{p}ll k_{tr},k_{a}approx k_{p}
k_{p}gg k_{tr},k_{a}＜k_{p}
k_{p}ll k_{tr},k_{a}＜k_{p}
k_{p}ll k_{tr},k_{a}=0
正常链转移
调节聚合
缓聚
衰减链转移
高效阻聚
不变
不变
减小
减少甚多
零
减小
减小甚多
减小
减小甚多
零