Ag+与生成配离子 其通式可表示为[Agx(S2O3)y](x-2y)+ 其中x y为正整数。为了研究在约2mol·dm-3的硫代硫酸盐

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Ag+与生成配离子,其通式可表示为[Agx(S2O3)y](x-2y)+,其中x,y为正整数。为了研究在约2mol·dm-3的硫代硫酸盐中配离子的形式,在16℃时

  对如下两电池测得E1=7.8mV,E2=10.3mV。

  

  

  求配离子的形式,设溶液中主要形成一种配离子。

热搜:er图转化为关系模式时实体和联系可表示成

答案解析

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  • 根据题意,在每个电极中形成配离子,且在溶液中只有一种形式,即[Agx(S2O2)y](x-2y)+,这样可认为它是由下列反应生成的:

    而且反应达到了平衡。设反应平衡时各物质的浓度为c(Ag+),,c[Agx(S2O3)y](x-2y)+。未发生反应时,Ag+的浓度为c'(Ag+),的浓度为。由题给数据可知,所以可认为配合反应平衡中的

    根据配合平衡关系有


    x,y皆为定值,温度一定时KΘ为定值,再者大量过量,所以


    将式(b)、式(c)代入式(a)整理得
    根据题给原电池(1),可写出下列电极反应

    阳极 Ag(s)Ag+[c1(Ag+,1)]+e-
    阴极 Ag+[c2(Ag+)]+e-Ag(s)
    电池反应 Ag+[c(Ag+)]Ag+[c1(Ag+)]
    按能斯特方程,将式(d)代入

    因为该电池,将式(e)整理得

    同理,利用原电池(2)的数据,由(e)可计算出y值

    因为原电池(2)中,且x=1,于是


    所以最终配离子的形式为[Ag(S2O3)3]5-。