如表2-4所示 为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多 而熔点相差很大?PET和尼龙-66的内聚能相差很大 而熔点

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如表2-4所示,为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多,而熔点相差很大?PET和尼龙-66的内聚能相差很大,而熔点却基本相同?

  

表2-4 几种聚合物内聚能与熔点的比较

聚合物

内聚能

Tm/℃

PE

1.3

137

聚四氟乙烯

1.6

327

PET

1.9

265

尼龙-66

3.4

264

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答案解析

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  • (1)PE与PTFE都是非极性高分子,分子间作用力差不多,即△H差不多。但由于氟原子电负性很强,氟原子间的斥力很大,分子链的内旋转很困难,分子刚性很大,从而△S很小,Tm很高。
       (2)尼龙-66的分子问作用力(由于氢键)大于PET,所以△H较大,另外,尼龙-66的分子链无苯环,内旋转较容易,柔性大,△S较大。△H和△S的影响相互抵消,从而Tm差不多。