解释下列事实： （1)某些含氧酸根离子（如MnO4－ CrO42－ VO43－等)呈现颜色的原因。 （2)Cu2＋是有

正确答案：(1)第四周期d区金属含氧酸根离子VO43-、CrO42-、MnO4-它们的颜色分别为黄色、橙色、紫色。对于这些具有d0电子组态的化合物来说应该是无色 的但它们却呈现出较深的颜色这是因为化合物吸收可见光后发生了电子从一个原子转移到另一个原子而产生的电荷跃迁。金属离子越容易获得电子与它结合的原子越容易失去电子则它的电荷转移谱带越向低波数方向移动。 (2)Cu2+构型3d9有1个未成对电子呈顺磁性可发生d-d跃迁；Zn2+构型3d10无未成对电子不发生d-d跃迁。K+、Ca2+无d轨道无未成对电子。Fe2+、Mn2+、Ti2+有未成对的d电子可以发生d—d跃迁因此有颜色。 (3)过渡金属元素点Eθ为负值有些能从非氧化性酸中置换出氢气但有些金属(如Ti、V、Cr)由于表面形成氧化膜变为钝态观察不到氢气放出。 (4)原因在于CO配体有其特殊性它除提供孤对电子外还有能量合适的前线空轨道能够接受中心金属原子的具有相同对称性的d轨道的电子形成反馈π键。它能分散一部分由于σ键的形成而在金属Ni原子上聚集起来的负电荷从而消除电荷不平衡状态满足电中性的要求。σ配位键和反馈π键这两类成键作用相互配合、相互促进(协同成键效应)导致其配合物稳定因此实验测定四羰基合镍中的Ni-C键的键长要比理论推测的值约短10％。
(1)第四周期d区金属含氧酸根离子VO43-、CrO42-、MnO4-,它们的颜色分别为黄色、橙色、紫色。对于这些具有d0电子组态的化合物来说,应该是无色的,但它们却呈现出较深的颜色,这是因为化合物吸收可见光后发生了电子从一个原子转移到另一个原子而产生的电荷跃迁。金属离子越容易获得电子,与它结合的原子越容易失去电子,则它的电荷转移谱带越向低波数方向移动。(2)Cu2+构型3d9,有1个未成对电子,呈顺磁性,可发生d-d跃迁；Zn2+构型3d10,无未成对电子,不发生d-d跃迁。K+、Ca2+无d轨道,无未成对电子。Fe2+、Mn2+、Ti2+有未成对的d电子,可以发生d—d跃迁,因此有颜色。(3)过渡金属元素点Eθ为负值,有些能从非氧化性酸中置换出氢气,但有些金属(如Ti、V、Cr)由于表面形成氧化膜,变为钝态,观察不到氢气放出。(4)原因在于CO配体有其特殊性,它除提供孤对电子外,还有能量合适的前线空轨道,能够接受中心金属原子的具有相同对称性的d轨道的电子,形成反馈π键。它能分散一部分由于σ键的形成而在金属Ni原子上聚集起来的负电荷,从而消除电荷不平衡状态,满足电中性的要求。σ配位键和反馈π键这两类成键作用相互配合、相互促进(协同成键效应),导致其配合物稳定,因此实验测定四羰基合镍中的Ni-C键的键长要比理论推测的值约短10％。